偶氮染料的致癌問題
偶氮染料的致癌問題
近日，一則關(guān)于“央視曝光部分致癌染料超標(biāo)襪子”的新聞引起了大家的關(guān)注。據(jù)央視媒體報道，江蘇近期抽檢95批次襪子，發(fā)現(xiàn)16批次不合格，其中部分為電商或直播平臺銷售的襪子。在這些產(chǎn)品中，市場監(jiān)管部門發(fā)現(xiàn)存在致癌芳香胺染料含量超標(biāo)等質(zhì)量問題，部分襪子分解致癌芳香胺染料高達(dá)71毫克/千克，根據(jù)國家相關(guān)強制性標(biāo)準(zhǔn)，可分解致癌芳香胺染料不得超過20毫克/千克。
可分解致癌芳香胺染料，是什么？
其實，可分解芳香胺染料主要是指能致癌、合成芳香胺的染料，即“禁用偶氮染料”。要知道，可分解芳香胺的毒性和致癌性遠(yuǎn)高于甲醛,在特定條件下，會分解產(chǎn)生20多種具有致癌性的芳香胺，人體長期接觸這種致癌物，其有害成分會被皮膚吸收，并逐漸在人體內(nèi)擴(kuò)散，從而引起病變，誘發(fā)惡性腫瘤。此外，這種致癌物還很容易造成嚴(yán)重的環(huán)境污染。
可分解的芳香胺，能通過洗滌去除嗎？
與溶于水的甲醛相比，可分解芳香胺不僅不溶于水，而且無色無味，很難從外觀上辨別，只能通過技術(shù)檢測發(fā)現(xiàn)，并且無法排除。另外，如果襪子上染了可分解的芳香胺，在使用過程中很難洗掉，在穿著過程中，染料中的致癌物會通過皮膚、呼吸道，再通過味覺進(jìn)入人體，富集后可能致癌。
偶氮染料發(fā)展史
早在1834年，通過氫氧化鉀與硝基苯在乙醇溶液中反應(yīng)制得偶氮苯，而偶氮染料是在1858年以后生產(chǎn)和使用的，通過重氮化反應(yīng)制備出偶氮染料。1863年，第一種商用偶氮染料俾斯麥棕問世后，開始了偶氮染料的工業(yè)化生產(chǎn)。1884年，剛果紅的合成可以說是偶氮染料發(fā)展史上的里程碑。首先，剛果紅作為一種染料，無需添加催化劑，因此印染過程大大簡化。其次，這類偶氮染料可以通過其不同的結(jié)構(gòu)得到不同的顏色。并且它的合成工藝更簡單，成本更低，染色性能更加優(yōu)越。因此，偶氮染料廣泛應(yīng)用于多種天然和合成纖維的染色和印花，也常用于油漆、塑料、橡膠等產(chǎn)品的著色。
偶氮染料致癌作用
20世紀(jì)30年代，日本人吉田發(fā)現(xiàn)溶劑黃會導(dǎo)致小鼠肝細(xì)胞癌，人們認(rèn)識到偶氮染料及其中間體在生產(chǎn)和使用過程中的危險性。事實上，在1905年，德國衛(wèi)生當(dāng)局證實了染料品紅、金胺和萘胺中的一些芳香胺的致癌作用。隨著染料化學(xué)工業(yè)的迅速發(fā)展，這種情況進(jìn)一步惡化，據(jù)不完全統(tǒng)計，到20世紀(jì)60年代，全球因染料化學(xué)工業(yè)引起的膀胱癌已超過3000例，從20世紀(jì)70年代開始，世界各大染料制造商自發(fā)簽署協(xié)議，停止在市場上銷售聯(lián)苯胺和以聯(lián)苯胺為基礎(chǔ)的偶氮染料。1958年，德國政府成立了MAK（工作場所中威脅人體健康的化學(xué)物質(zhì)的最大允許濃度）委員會，此后每年發(fā)布一份MAK表格。
根據(jù)對人體致癌性的不同，MAK表分為三個不同級別，MAK(Ⅲ)AL：根據(jù)經(jīng)驗，這類物質(zhì)可引起人類惡性腫瘤。MAK(Ⅲ)A2:到目前為止，已有明確的證據(jù)表明這些物質(zhì)會導(dǎo)致癌癥，但這些證據(jù)是通過模擬人類工作場所條件的動物實驗獲得的。MAK(Ⅲ)A3:懷疑其潛在致癌傾向較大，有待進(jìn)一步調(diào)查，指出這些致癌芳香胺合成的偶氮染料容易在人體腸道細(xì)菌和偶氮還原酶的作用下發(fā)生偶氮還原裂解，再次釋放出致癌芳香胺，從而產(chǎn)生致癌作用。
目前市場上的合成染料大多（約60%）是基于偶氮化學(xué)的，致癌性問題是一些偶氮染料中可還原的芳香胺，經(jīng)過長期研究和臨床試驗，對人體或動物具有潛在的致癌性。紡織品上的偶氮染料在與皮膚的長期接觸中，在某些特殊條件下，尤其是色牢度較差時，會從紡織品轉(zhuǎn)移到人體皮膚上。通過人體正常的代謝過程，在分泌物的生物催化下發(fā)生分解和還原，一些致癌的胺類化合物被釋放出來。這些芳香胺被人體皮膚吸收后，通過體內(nèi)代謝使細(xì)胞的脫氧核糖核酸(DNA)發(fā)生變化，具有潛在的致癌性和致敏性。
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