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關(guān)鍵詞: 炭黑

炭黑結(jié)構(gòu)在涂料中的應(yīng)用及影響

作者: 小曉    日期: 2024-11-27    點(diǎn)擊量:     文字大?。?nbsp;     
炭黑結(jié)構(gòu)在涂料中的應(yīng)用及影響
炭黑
 
要了解炭黑顏料,我們可以從四個(gè)方面來觀察,即內(nèi)部的顆粒結(jié)構(gòu),外部的各向異性和不規(guī)則性排列,相對(duì)質(zhì)量或體積,以及表面特性。炭黑的原形是疏松的聚合晶體基體,由一系列石墨平面層組成,傾向于形成中心粗糙的圓形結(jié)構(gòu)。每個(gè)平面相互平行,每個(gè)平面最多可包含30個(gè)碳六邊形,層間距約為0.35nm,平面長(zhǎng)度為0.8~3.5nm,成千上萬個(gè)這樣的平面層結(jié)晶形成一個(gè)粒子。表面的結(jié)晶更有方向性,中間更自由,少量的自由芳香碳片或碳?jí)K彌散在內(nèi)部,剩余的氫被限制在晶體周圍。與油爐制炭黑顏料相比,罐制炭黑的石墨層結(jié)構(gòu)更加規(guī)整,這可能是由于制造過程中炭黑的溫度較高、停留時(shí)間較長(zhǎng),但兩者的晶格扭曲和規(guī)整性差別不大。

一、炭黑顆粒形態(tài)的研究
電子顯微鏡對(duì)炭黑顏料顆粒的觀察始于1940年,顆粒被視為一個(gè)合理的、獨(dú)立的、球形的單元,發(fā)現(xiàn)大部分顆粒融合在一起。但隨著20世紀(jì)60年代電鏡分析能力的增加,可以更準(zhǔn)確地發(fā)現(xiàn),爐內(nèi)或槽內(nèi)制造的炭黑通常呈纖維狀,圍繞一個(gè)或多個(gè)旋轉(zhuǎn)中心同心取向,并發(fā)展成網(wǎng)狀,也就是常說的“區(qū)域”。在大多數(shù)情況下,面積的平均尺寸可以代替顆粒的平均直徑,商用漆牌號(hào)的炭黑顆?;騿挝怀叽鐬?~75納米。除最粗的炭黑外,大多數(shù)炭黑的面積大于按直徑計(jì)算的面積,這是由于炭黑表面存在許多微孔,尤其是粒徑小于25nm的炭黑。顆粒最常見的表面形貌是連續(xù)凹陷和表面蝕刻,因此炭黑表面有氣體、金屬和一些有機(jī)絡(luò)合物吸附,有時(shí)還會(huì)有一些C、O和衍生物松散結(jié)合。各種炭黑的揮發(fā)分含量不同,如較粗的爐黑(平均粒徑70納米)揮發(fā)分含量為1%,較細(xì)的細(xì)槽黑(平均粒徑8納米)揮發(fā)分含量為14~15%。這些有機(jī)配合物,包括酚類、醌類或內(nèi)酯類、羰基類和羧基類,除了具有較細(xì)的爐黑和槽黑的特殊帶外,對(duì)顆粒性質(zhì)有不同的影響藍(lán)色噴氣調(diào)相關(guān),還能使顏料顆粒具有更好的潤濕性,易于分散。
 
測(cè)量炭黑比表面積的常用方法是BET法,即測(cè)量氮在高真空條件下在炭黑表面的沉積情況,將吸收氮的體積換算成炭黑的比表面積。該方法不同于電子顯微鏡的計(jì)算方法,為實(shí)際粗糙多孔的顏料表面提供了更準(zhǔn)確的估算方法。用肉眼分辨炭黑的黑玉色或整體色調(diào)是很重要的。盡管光學(xué)方法已經(jīng)使用了幾十年,但它們不如經(jīng)驗(yàn)豐富的肉眼準(zhǔn)確和緩慢。PH值和酸值也是炭黑的重要性能。炭黑顏料的高比表面積和緩慢潤濕特性使其需要一段時(shí)間才能達(dá)到平衡。酸值是用堿中和后滴定過量的堿來確定的。吸油性也是炭黑的一個(gè)重要性質(zhì),它同時(shí)表示顆粒的表面積和結(jié)構(gòu)。
 
二、炭黑在涂料中的應(yīng)用
美國用作油漆的炭黑量約為每年1500萬-1700萬磅,包括各種等級(jí)。炭黑被納入涂料體系主要是因?yàn)樗母卟煌该鞫群椭芰ΑL亢谠谕苛瞎I(yè)中的一般分類如表4-1所示,就顏色與色調(diào)的關(guān)系而言,細(xì)粒顏料(10-16納米)用于汽車和家具面漆,中等尺寸的黑色炭黑(16-33納米)用于通用公用事業(yè)的最終應(yīng)用,較粗的(33-70納米)淺色炭黑用于汽車底盤漆、罐頭搪瓷和其他廉價(jià)漆。

涂料中炭黑的一般分類
 
在戶外應(yīng)用中,炭黑暴露在陽光下和空氣的耐久性,這是任何其他顏料無法比擬的。炭黑不會(huì)褪色,表面看起來褪色的東西是由劣質(zhì)膠粘劑分解造成的,在任何一種應(yīng)用中,炭黑的本征性質(zhì)、粒徑、比表面積、結(jié)構(gòu)和表面化學(xué)性質(zhì)對(duì)涂料粘結(jié)劑體系的初始配方和分散性能都有重要影響。這些物理化學(xué)性能與最終的薄膜性能密切相關(guān),如黑度、流動(dòng)性、亮度、耐久性等。表4-2顯示了炭黑顏料性能對(duì)涂料性能的影響。假定炭黑只有一種性質(zhì)會(huì)發(fā)生變化,其他性質(zhì)保持不變,這是為了簡(jiǎn)化各種內(nèi)部要素的相互作用而作出的假設(shè)。
炭黑性質(zhì)對(duì)涂料性質(zhì)的影響
三、著色強(qiáng)度與粒徑的關(guān)系
黑度是炭黑的重要性能指標(biāo),需要更多的研究和重視。雖然結(jié)構(gòu)和表面化學(xué)性質(zhì)對(duì)提高涂料的黑度起著重要作用,但與黑度和著色強(qiáng)度相關(guān)的最重要因素是平均粒徑。對(duì)于含有炭黑的分散體,光源發(fā)出的光大部分被吸收,只有少數(shù)點(diǎn)反射到要記錄的感光元件上,無法用比色計(jì)對(duì)黑度進(jìn)行有效分類。在實(shí)驗(yàn)室中,大部分黑度測(cè)量都是通過目測(cè)進(jìn)行的。在完全黑暗的地方用強(qiáng)光照射濕膜,確定兩個(gè)黑色樣品之間觀察到的最小差值作為黑度指標(biāo)。炭黑顆粒越細(xì),吸收的光越多,感覺顏色越深;顆粒更粗的炭黑反射更多的光,使觀察者感覺不那么黑。在涂料工業(yè)中,色強(qiáng)表示顏料的顏色強(qiáng)度和遮蓋力,炭黑的色強(qiáng)與粒徑的關(guān)系和黑度隨粒徑的變化趨勢(shì)相同。炭黑顏料最大的問題是與白色顏料一起使用,白色顏料與黑色顏料的粒徑差異過大,較小的炭黑顆粒被較大的白色顏料顆粒覆蓋,產(chǎn)生“夾雜”效應(yīng)。從流變學(xué)的角度來看,不同的炭黑所需涂料基料的用量也不同。表4-3給出了用于流變學(xué)研究的炭黑的性質(zhì)。
流變性下對(duì)炭黑性質(zhì)的影響
 
四、色散與公式概念
在任何體系中,如果炭黑的分散度合適,其原始性質(zhì),表面積,結(jié)構(gòu)和表面化學(xué)會(huì)影響所需的性能,因此在整個(gè)操作方法中獲得必要的分散度至關(guān)重要。與大多數(shù)其他市售顏料相比,炭黑顆粒非常細(xì)小,很難獲得良好的分散性。由于粒徑很小,炭黑顏料的顆粒之間有很大的吸引力,容易形成或緊或松的聚集體。因此,為了達(dá)到適當(dāng)程度的顏料分散,需要一定的處理方法,包括粘合劑聚集體的解聚(潤濕和分散)和分散穩(wěn)定(靜電穩(wěn)定和空間位阻)。為了實(shí)現(xiàn)顏料顆粒的良好分散,需要置換炭黑表面吸附的雜質(zhì)(包括空氣、氣體或水),提供足夠的機(jī)械能打散顏料團(tuán)聚,并使顏料顆粒表面暴露于聚合物,以保持顏料顆粒必要的永久分離。與其他大多數(shù)顏料相比,炭黑的分散需要高得多的機(jī)械能。粗點(diǎn)碳黑色(平均粒徑>33nm)易分散。當(dāng)顆粒變細(xì)時(shí),分散的難度隨著細(xì)度的增加而增加。
 
另外,值得注意的是,以炭黑為配料時(shí),炭黑的存在形式存在孔隙率和顆粒形狀的差異。由于去除空氣和減小有效表面積,炭黑的造粒除了便于處理和清洗的考慮外,還與涂料粘結(jié)劑的附著力和分散率有著重要的關(guān)系。與同類非粒狀炭黑相比,基材潤濕粒狀炭黑的速度要快得多,并且避免了使用疏松顏料時(shí)出現(xiàn)的涂料立即“增粘”現(xiàn)象。疏松的炭黑會(huì)迅速吸收許多粘結(jié)劑,增加粘度,降低分散率,從而降低剪切力。因此,研磨設(shè)備應(yīng)盡可能根據(jù)應(yīng)用系統(tǒng)選擇,通常使用球磨機(jī)或磨料機(jī)研磨粒狀炭黑,對(duì)于非磨料磨料機(jī),一般用于研磨非粒狀炭黑。
 
 
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